如果临时工被辞退后要求立即结工资，但雇主拒绝，根据《劳动合同法》第五十条的规定，临时工可以通过以下法律途径维权：首先，尝试与雇主协商解决；若协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉，由劳动监察部门介入调查并督促雇主支付；此外，临时工还可以选择提起劳动仲裁或诉讼，以维护自己的合法权益。这些途径均能有效促使雇主履行支付工资的义务。
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从法律角度，雇主在辞退临时工时应确保合法支付工资，需做到以下几点：一、遵守《劳动合同法》第五十条，在劳动关系终止时一次付清工资；二、核查并结清临时工的所有应得工资，包括加班费、奖金等；三、提供工资支付凭证，确保临时工能清晰了解工资构成及支付情况；四、若存在争议，应积极配合劳动监察部门或仲裁机构的调查处理。
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如果临时工与雇主签订了合同，并规定了工资支付时间，被辞退后仍需按照《劳动合同法》第五十条的规定，要求雇主立即结清工资。因为法律规定，劳动关系终止时，用人单位需一次付清劳动者工资，合同中的支付时间条款不能违背这一法定要求。若雇主不遵守，临时工可依法维权。