发现员工私自刻制公司公章，应立即报警并开除员工。依据《中华人民共和国刑法》相关规定，私刻公章属于违法行为，若不及时处理，可能导致公司面临法律风险和财务损失，严重影响公司声誉和正常运营。
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员工私刻公章，应迅速应对。首先，立即开除员工，终止其违法行为；其次，报警处理，配合警方调查；同时，检查公司受损情况，采取必要措施防范类似事件。若涉及法律诉讼，需积极应诉。
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应对员工私刻公章，常见处理方式是报警和解除劳动合同。应先开除员工以维护公司秩序，随后立即报警，让警方介入调查处理，以确保事情得到合法合规的解决。